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硅量子器件+离子注入铒--全集成硅光子铒掺杂纳米二极管用于电信波长下的光子发射

#离子注入铒  #sicoi晶圆 #碳化硅色心 #金刚石色心 #硅色心 #单光子发射 #硅光子波导上的固态铒发射器 #固态发射器
量子密钥分发(QKD)协议的最新进展为利用非激光光源的实现提供了机会。一个可能的解决方案是使用铒掺杂的发光二极管(LEDs),这些二极管能够在第三通信窗口产生光子,波长约为1550 nm。在此,我们介绍了一种基于Er:O复合物电致发光的硅LED。此类光源采用完全兼容的CMOS工艺,在220 nm厚的硅基绝缘体(SOI)晶圆上制造,这是硅光子学中的常见标准。通过调节掺入深度,使其与硅层的中心对齐。同时,调节铒和氧的共掺杂比例,以优化电致发光信号。我们制造了一批Er:O二极管,表面积从1 µm × 1 µm到50 µm × 50 µm不等,这些二极管在室温下能够发射1550 nm的光子。我们展示了在室温下,使用冷却至0.8 K的超导纳米线探测器,1 µm × 1 µm设备的发射速率约为5 × 10⁶光子/秒。Er:O二极管在220 nm SOI平台上的集成演示为创建适用于任意统计容忍的QKD协议的集成硅光子源铺平了道路。
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晶圆:SICOi晶圆  碳化硅外延片 ,更有 美国高纯碳化硅和碳化硅外延片
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文章名:Fully Integrated Silicon Photonic Erbium-Doped Nanodiode for Few Photon Emission at Telecom Wavelengths
作者:Giulio Tavani 1, Chiara Barri 2, Erfan Mafakheri 2, Giorgia Franzò 3, Michele Celebrano 4, Michele Castriotta 5,Matteo Di Giancamillo 2,5, Giorgio Ferrari 4, Francesco Picciariello 6, Giulio Foletto 6, Costantino Agnesi 6,Giuseppe Vallone 6, Paolo Villoresi 6, Vito Sorianello 7, Davide Rotta 8,9, Marco Finazzi 4, Monica Bollani 2 and Enrico Prati 2,10,
单位:Politecnico di Milano

1. 引言

量子密钥分发(QKD)是最著名的量子通信协议之一。自从基于单光子源的首次理论实现以来,许多进展已经取得[1]。其中最重要的进展之一是引入了诱饵状态协议,这使得激光器在QKD协议的实验实现中得以应用[2]。然而,尽管硅光子学近年来逐渐兴起,但仍然缺乏完整的硅实现,因为仍然需要芯片外的激光源,目前仅有集成的无源组件和调制器[3,4]。原则上,III-V族激光器可以通过晶圆键合技术[5]或通过翻转芯片键合的混合集成[6]集成到硅芯片上,但这会增加制造成本并提高工艺复杂度。一个可能的解决方案是最近的一项研究[7]提出的,展示了使用任意光子统计的诱饵状态QKD。这样的选择为在硅芯片中使用非激光光源打开了道路,例如本研究中提出的基于Er-O复合物的SOI LED光子源。这种光源预计具有二项式光子数分布,并且在QKD实验中,它应该以脉冲模式工作,每个脉冲的平均光子数小于1。近年来,基于铒的二极管在大硅中已广泛研究,主要用于高功率应用[8-10]。关于SOI平台,已经在2 µm的硅基绝缘体[11]平台上对与铒相关的缺陷进行了光致发光(PL)表征,但在科学文献中尚未报道在SOI上的铒掺杂二极管。考虑到将这种光源集成到硅光子芯片中,必须从大硅平台转向220 nm SOI平台[12]。事实上,硅光子学提供了一整套光子构建模块,包括调制器、相位移器和光纤耦合器,用于设计复杂电路。这使得具有高性能和功能的先进光子器件成为可能,特别是对于减小尺寸、重量和功率(SWaP),这是空间应用中至关重要的。此外,成熟的CMOS技术可以提供更高的良率和可扩展性[13]。此前,我们已经在大硅中表征了铒-氧复合物在极低浓度下的室温光致发光[14],通过原子探针断层扫描探讨了铒的扩散[15],并设计了基于铒的共振腔[16],这些工作都在利用铒相关缺陷在硅中应用于单光子应用的框架内进行[17]。在这里,我们报告了基于220 nm硅基绝缘体的铒二极管的制造和室温下的电致发光表征。我们选择了完全兼容CMOS的工艺,以符合半导体工业的要求。我们进行了FDTD模拟,以估算纳米二极管中产生的光子总数,并展示了这种设备在制造特征和名义参数之间轻微偏差下的容忍度。电致发光产量的表征是在室温下使用超导单光子计数探测器(SPAD)进行的。

在我们的设备中,铒以300 keV的能量注入,以便在硅层的中心实现最高浓度。我们确认,电致发光信号的最强增强是在O:Er比例为9时获得的[18]。我们发现,对于一个1 µm × 1 µm的设备,在开阔空间中的发射速率为5 × 10⁶光子/秒。根据我们的结果,在SOI中注入铒是将1550 nm弱光源集成到硅光子学中的重要第一步。
本工作分为三个部分。第二部分中,我们描述了设备的制造过程,特别关注铒和氧的共掺杂,这对电致发光信号至关重要。第三部分将提供电磁模拟,以评估设备的垂直发射性能。还将进行参数研究,以估算制造误差对名义设备参数的影响。第四部分将报告实验结果。最后一部分总结了结论。
2. 材料与方法
2.1. 纳米制造工艺
该设备由一个硅平面p-n结构成,中央区域靠近耗尽区,并且与铒和氧原子共同掺杂。铒掺杂硅的发光特性在文献中已有研究,因为铒离子在其3+状态下发射1540 nm波长的光子[9]。这种发射源自4f内层的辐射跃迁,从第一激发态4I13/2到基态4I15/2。根据偶数选择规则,该跃迁是被禁止的,但当Er3+离子被插入到硅中时,晶体场的相互作用和对称性的降低会导致不同对称性的状态混合,从而使得该跃迁变得允许[18]。
当在p区和n区之间施加电势差时,电子-空穴对会被注入到设备中。它们最终在接近耗尽区的地方复合,可能导致铒离子跃迁到激发态。这个过程的机制是通过一个奥杰复合过程,涉及价带中的一个空穴和一个被困在硅带隙中局部能级的电子。这个局部能级由Er³⁺掺杂引入,其能量位于导带下方0.15 eV处[19]。电子-空穴复合导致能量转移到Er离子[20]。最终,从Er³⁺的4I13/2态到4I15/2态的辐射性去激发负责了光子的发射(图1f)。

不幸的是,众所周知,Er³⁺离子在室温下的光致发光会被抑制,因为非辐射损耗主导了去激发过程。为了解决这个问题,采用氧共掺杂来形成Er-O复合物。

图1.(a) 硅基绝缘体(SOI)晶圆,硅层厚度为220 nm,位于3 µm厚的SiO₂埋层之上。
(b) 由电子束光刻(30 keV)使用正性光刻胶(PMMA)定义的设备mesa结构。刻蚀通过Bosch工艺进行。
(c) 示意图,说明设备的掺杂方式。红色区域为掺硼的p区,蓝色区域为掺磷的n区,绿色区域为铒和氧共掺杂的区域。
(d) 最终设备。黄色部分为由钛和金制作的电接触。
(e) 设备的扫描电子显微镜图像。我们的模拟表明,大部分光子被限制在硅层内,只有6%的光子在垂直方向上向外发射。
(f) Er³⁺的能级结构,图中展示了我们设备中利用的跃迁。
主要的结果是铒光致发光产率在低温和室温下的增强[10]。
文献中还研究了其他类型的共掺杂,如氟(F)和氮(N)。这些掺杂剂对低温下的光致发光具有与氧共掺杂类似的效果,但与其他掺杂剂相比,氧掺杂提供了较小的温度淬火效应[21]。关于制造工艺,设备通过自上而下的工艺制造,结合了电子束光刻、反应离子刻蚀、电子束沉积和离子注入,如图1所示。值得注意的是,所有这些制造步骤都是CMOS兼容的,因此可以在标准硅代工厂中实现。
整个过程是在220 nm厚的硅层上进行的,该硅层位于3 µm厚的SiO₂埋层上(图1a)。第一步是通过电子束光刻和反应离子刻蚀定义mesa结构(图1b)[22,23]。接下来,通过离子注入引入掺杂剂,并通过快速热退火工艺激活(图1c)。电子束光刻曝光和SiO₂硬掩模蒸发被用来在只需要注入掺杂剂的区域打开窗口。为了去除硬掩模,进行HF浴处理。n区掺磷,而p区掺硼。光学活性区则掺铒和氧。关于掺杂过程和具体细节的进一步描述将在下一节中介绍。最后一步是定义n区和p区上方的两个电接触。为了图案化电极,我们使用了标准的剥离工艺。首先,在样品上旋涂正性光刻胶。然后,使用电子束光刻系统曝光电极。接着,使用电子束蒸发器沉积5 nm的钛和150 nm的金。最后,进行剥离处理以去除光刻胶。钛层在金接触之前引入,以改善金在硅上的附着力(图1d)[24]。

制造并表征了一批样品,其中铒掺杂区域的大小分别为1 µm × 1 µm、15 µm × 15 µm和50 µm × 50 µm的正方形。

2.2. 掺杂注入

220 nm SOI样品在室温下使用400 kV高压工程离子注入器进行注入。在B、P和Er注入的情况下,使用固体源,而氧(O)注入则采用气体源。设备的p型区域通过30 keV的B注入实现,剂量为4 × 10¹⁴ cm⁻²;n型区域则通过70 keV的P注入定义,剂量为3.7 × 10¹⁴ cm⁻²。注入后,掺杂剂通过在920 °C下退火1小时进行电激活。然后,铒离子以300 keV的能量注入,以将铒浓度峰值定位在220 nm硅层的中心。铒的剂量设置为1 × 10¹³ cm⁻², resulting in an Er concentration peak of 1 × 10¹⁸ cm⁻³,低于晶体硅中铒的固溶度[25]。最后,氧离子以40 keV的能量注入铒掺杂区域,以重叠两个掺杂浓度分布。之前的研究表明,O:Er比率在1–10范围内时,发光增强效果最大[26–28]。因此,氧的剂量在0.35–1.4 × 10¹⁴ cm⁻²之间变化。注入后,所有样品在氮气气氛中退火30分钟,以去除注入损伤并光激活铒离子。我们研究了两种不同的退火温度:900 °C和920 °C,以确定哪一种退火温度能提供最高的Er:O电致发光产率。

3. 电磁建模
进行电磁建模以评估设备在开阔空间中的垂直光子发射,并估算设备对于偏离名义参数的容忍度。模拟通过软件Ansys Lumerical FDTD 2022 R1.2 [29]进行。
模拟的设计如图2a所示。活性区域由未掺杂的硅(nSi = 3.48 at 1550 nm)组成,厚度为220 nm。该设备位于2 µm厚的硅氧化层(nSiO₂ = 1.44 at 1550 nm)上,以重现SOI平台。

铒离子在硅中的存在通过修改硅折射率的实部进行模拟。光源被建模为硅层中的一个振荡偶极子。我们评估了垂直发射的功率占总发射功率的比例。采用的边界条件是完美匹配层(PML)边界条件。此外,我们还计算了Purcell因子,以检查设备的形状是否显著地抑制或增强了发射功率。Purcell因子小于1表示环境相对于自由空间情况下抑制了自发发射,而大于1的值则表示自发发射得到了增强。

图2.(a) 使用FDTD模拟的设备布局。红色部分表示设备的光学活性区域。它被模拟为一个1 µm × 1 µm的未掺杂硅正方形,其中包含偶极子光源。硅氧化层为灰色框,接触区域(蓝色部分)被建模为掺杂硅区域。蓝色箭头表示偶极子光源的方向,而灰色同心线则表示偶极子的辐射图案。
(b) 考虑光学活性区域横向尺寸变化时Purcell因子的变化。

我们发现,向上发射的辐射百分比保持稳定,约为6%,与样品的大小无关。两个较小的几何形状,其Purcell因子分别为0.41和0.72,并未促进自发偶极子发射的增加,因为它们与发射波长不共振。最大的几何形状的Purcell因子为1.16,仍远未达到最佳共振条件。

对最小的制造结构进行了参数研究,以检查在制造偏离名义尺寸的情况下的容忍度。对于较小的样品,修改了长方体的长度,考虑到名义长度为1000 nm,并假设可能的误差为±5%。因此,评估的范围是从950 nm到1050 nm,步长为5 nm。如图2b所示,Purcell因子平滑地从0.46变化到0.38,且没有共振现象。这表明,在可能的小尺寸偏差情况下,二极管仍将按预期行为表现。

4. 实验结果

接下来,我们将讨论基于制造设备的实验结果。首先,我们将提供氧掺杂效果的实验表征。接着,我们将讨论在设备中观察到的电致发光。

4.1. 氧掺杂的表征

为了理解最佳的氧共掺杂剂量,我们对三块未制造的220 nm SOI样品进行了铒和氧掺杂,并通过光致发光(PL)光谱学进行表征。铒掺杂和氧注入是在与前面描述的设备相同的条件下进行的,即铒的能量为300 keV,剂量为1 × 10¹³ Er cm⁻²,而氧的能量为40 keV,剂量范围为0.35–1.4 × 10¹⁴ O cm⁻²,以理解导致最佳发光性能的条件。

PL测量是通过使用HeCd激光器的325 nm线进行激发的。激光束通过声光调制器以11 Hz的频率进行调制。然后,发光信号被聚焦到单光栅单色仪的孔径上,并通过液氮冷却的锗探测器进行检测。最后,来自探测器的信号通过锁相放大器进行测量,使用声光频率作为参考,以提高信噪比。低温测量使用闭环氦低温箱进行,样品保持在真空状态下。图3显示了不同氧含量的样品的PL光谱,并分别在900 °C(图3左侧面板)和920 °C(图3右侧面板)下退火。这些测量是在11 K下进行的。

图3.为三种不同氧共掺杂剂量记录的光致发光(PL)光谱。左侧,样品在温度Tₐₙₙ = 900 °C下退火30分钟。右侧,样品在920 °C下以相同的时间进行退火。所有信号都以在氧剂量为1.4 × 10¹⁴ O cm⁻²且退火温度为900 °C时获得的PL最大值为基准进行归一化处理。
在900 °C下退火的样品的PL光谱(图3左侧面板)显示了铒发射的典型特征,主要峰值位于1540 nm,并且有几个次要峰值,分别对应于从4I13/2到4I15/2的不同铒多重态的光学跃迁。PL强度随着氧含量的增加而增强,确认了富氧环境能够提高铒的发光产率。在掺入最大剂量、O:Er比为9的样品中获得了最大的PL产率,这一比例是通过二次离子质谱法测量得到的。
相反,当退火温度为920 °C时(图3右侧面板),铒信号几乎不受氧剂量的影响,且只有位于1540 nm的主峰明显可见。由于铒的发射光谱强烈依赖于环境,这些测量表明,较高的退火温度可能诱导了非光学活性的Er-O簇的析出。

4.2. 铒二极管电致发光

我们测量了掺有1 × 10¹³ Er cm⁻²和1.4 × 10¹⁴ O cm⁻²剂量的光二极管的发射,并在900 °C下退火30分钟。注入能量分别为300 keV和40 keV。使用低噪声波函数发生器(Keithley sourcemeter 2450)对光二极管进行偏置,工作在连续波模式下,同时测量流经的电流。每个二极管的偏置电流从0到50 µA(相当于从0 V到约1.2 V的偏置电压)。为了收集发射,我们使用了一台自制的光学显微镜,通过标准的1550 nm单模光纤将其与超导纳米线单光子探测器(SNSPD)耦合(见图4a,b)。样品保持在室温下,而SNSPD探测器则冷却至约0.8 K以达到超导状态。在这些操作条件下,探测器的背景噪声约为400计数/s,量子效率约为95%。发射通过一个数值孔径(NA)为0.4的空气目标镜头收集,并通过一个色差双透镜(NA = 0.15)将其成像到光纤核心中,这与光纤的NA匹配,以最小化耦合损耗。为了将光二极管的发射与收集光纤对准,我们首先将一个1550 nm的光纤激光器耦合到收集光纤中,并聚焦到样品上,以最大化由波函数发生器读取的光生电流。横向对准和焦点优化通过一个手动平移台(TAM-605SL—OPTOSIGMA Aluminum Crossed Roller XYZ stage)完成,样品安装在该平台上。为了测量光二极管的发射,我们移除了用于样品对准的分束器(BS),以最小化检测路径中的光学损耗。

如第3节所述,由于硅(n = 3.4)和空气(n = 1)之间折射率差异较大,大多数由铒中心发射的光子会被困在硅中并沿着硅层传播,因此不会以自由空间的形式发射。对于这种光学界面,在1550 nm波长处,空气中发射的光子约占生成光子的6%。此外,由于目标镜头的有限数值孔径(NA = 0.4),只能收集其中30%的光子;因此,只有2%的发射光子能被目标镜头收集。考虑到目标镜头的透射率(在1550 nm时为30%)和耦合到收集单模光纤的损失,我们估算出总体通量(发射光子/探测光子)约为0.1%。我们检测了所有展示样品的发射,样品的横向尺寸分别为1 µm、15 µm和50 µm。图4c展示了随着设备中流过电流的变化,发射的计数每秒数。考虑到我们系统的放大倍数(约为2.5:1)和收集光纤核心的尺寸(约10 µm直径),我们估算出我们收集光子的样品区域直径约为4 µm。
通过使用平移台,我们进一步优化了信号,并且由于收集区域较小,我们验证了对于较大二极管(15 µm和50 µm),最大发射发生在靠近电极的地方,并与p型掺杂区域重合,这与预期一致。由于光子是电子-空穴复合事件在耗尽区中的结果,因此总的光致发光产率预计与设备中的电流密度成正比,或者在固定电流强度下,与其逆截面成反比。这解释了为什么从50 µm × 50 µm设备收集到的信号比15 µm × 15 µm设备要小,考虑到光学系统的收集区域对于两个设备是相同的。相反,1 µm × 1 µm设备的尺寸小于目标的收集区域,因此,应该预期相对于上述提到的截面缩放定律会有所偏差。然而,这一观察并不足以解释每秒计数的数量,这与15 µm × 15 µm设备相当,并且似乎比预期的值要小。这种行为仍在进一步研究中。最有可能的是,制造过程在较大区域上提供了更好的设备质量,而实现更小的设备可能仍然需要一些优化。
考虑到1 µm设备在施加50 µA电流下,考虑到在收集区域(约1.6 × 10⁻⁷ cm⁻²),我们估计大约有106个Er³⁺离子。由于发射的光子约为5 × 10⁶,我们估算每个离子每秒发射的光子数量约为5个。我们回顾一下,由于样品几何形状,预计大多数发射光子将会在硅接触点中丧失,这一点通过Lumerical模拟得到了验证。此外,如我们之前的工作[14]所报告,在这些特定的共掺杂水平下,只有一半的铒离子可以被认为是光学活性的。因此,我们得出结论,每个活性离子发射的光子数量的保守估计约为每秒10个。考虑到由于目标镜头有限的数值孔径和在接触点丧失的光子,我们预计能够达到与我们之前的室温结果兼容的值(每个离子每秒1 × 10⁴个光子)[14]。这些值仍然远低于典型的QKD光源,后者使用短的(<1 ns)和窄带宽(<1 nm)激光脉冲,衰减至单光子水平(µ ' 0.6),重复率νrep > 50 MHz,并且为了达到可接受的水平,显然需要进一步优化。一个初步的改进将是将发射的光子收集到嵌入式波导中。这可能是朝着完全兼容CMOS的QKD应用光源迈出的一步,在这些应用中对比特率没有严格要求。

图4.(a) 实验设置的示意图。
(b) 实验设置的照片(俯视图)。
(c) 每个设备中每秒收集的计数,作为二极管上测量的电流流量的函数。

5. 结论
总之,我们展示了一种基于Er:O复合物电致发光的硅LED,能够在室温下工作。制造工艺完全兼容CMOS技术,并在220 nm硅基绝缘体(SOI)晶圆上进行。离子注入的动能设计旨在将铒掺杂剖面的峰值与SOI的中心对齐。这个结果为将1550 nm弱光源集成到硅光子学中,为量子通信应用提供了可能的途径。

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OMeda成立于2021年,由3名在微纳加工行业拥有超过7年经验的工艺,项目人员创立。目前拥有员工15人,在微纳加工(涂层、光刻、蚀刻、双光子印刷、键合)等领域拥有丰富的经验。 同时,我们支持4/6/8英寸晶圆的纳米加工。 部分设备和工艺支持12英寸晶圆工艺。针对MEMS传感器、柔性传感器、微流控、微纳光学等行业。

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